Le jeu vous propose pas moins de 52 personnages jouables, dont une grande partie sont a débloquer :
Mode histoire
Kon
Terminer ce mode avec Rukia ou Shinigami Rukia
Shiba Kuukaku
Terminer ce mode avec Yoruichi
Kojima Mizuiro
Terminer ce mode avec Ichigo ou Bankai Ichigo.
Karin
Terminer ce mode avec Tchad.
Ishimaru Gin
Terminer les 20 missions.
Mode Mission Battle Mode
Bankai Quincy Ichida
Vaincre Kurotsuchi Mayuri dans la mission 6.
Abarail Renji
Vaincre Kuchiki Byakuya dans la mission 12.
Bankai Byakuya Renji
Vaincre Bankai Byakuya dans la mission 17.
Mode Time Attack
Kyouraku Shunsui
Terminer le mode Time Attack avec Ukitake Jyuushirou.
Ise Nanao
Terminer le mode Time Attack avec Kyouraku Shunsui.
Hisagi Shuuhei
Terminer le mode Time Attack avec Komamura Sajin.
Kusajishi Yachiru
Terminer le mode Time Attack avec Zaraki Kenpachi.
Kurotsuchi Nemu
Terminer le mode Time Attack avec Kurotsuki Mayuri.
Shikai Rukia
Terminer le mode Time Attack avec Kuchiki Rukia.
Mode EX Suvival
Pour débloquer ce mode, vous devez battre 10 combattants à la suite dans le mode survival.